反應熱:
1、公式
式中△U≡U終態(tài)-U始態(tài)≡U反應產(chǎn)物-U反應物,式中∑vB(g)=△n(g)/mol,即發(fā)生1mol反應,產(chǎn)物氣體分子總數與反應物氣體分子總數之差。由該式可見(jiàn),對于一個(gè)具體的化學(xué)反應,等壓熱效應與等容熱效應是否相等,取決于反應前后氣體分子總數是否發(fā)生變化,若總數不變,系統與環(huán)境之間不會(huì )發(fā)生功交換,于是,Qp=QV;若總數減小,對于放熱反應∣Qp∣>∣QV∣,等壓過(guò)程放出熱多于等容過(guò)程放出熱。
若反應前后氣體分子總數增加,對于放熱反應,∣Qp∣<∣QV∣,反應前后內能減少釋放的一部分能量將以做功的形式向環(huán)境傳遞,放出的熱少于等容熱效應。同樣的,對于吸熱反應也可以類(lèi)推得到。
將上式展開(kāi)又可得到:
Qp=△U+p△V=(U終態(tài)-U始態(tài))+p(U終態(tài)-U始態(tài))
=(U終態(tài)+pU終態(tài))-(U始態(tài)+pU始態(tài))
由于U、p、V都是狀態(tài)函數,因此U+pV也是狀態(tài)函數,為此,我們定義一個(gè)新的狀態(tài)函數,稱(chēng)為焓,符號為H,定義式為H≡U+pV,于是:
△H=H終態(tài)-H始態(tài)= Qp
2、公式的意義
此式表明,化學(xué)反應在等溫等壓下發(fā)生,不做其他功時(shí),反應的熱效應等于系統的狀態(tài)函數焓的變化量。請特別關(guān)注上句中的"不做其他功時(shí)",若做其它功(如電池放電做功)反應的熱效應決不會(huì )等于系統的狀態(tài)函數H的變化量△H。